臺式余氯測定儀所用試劑的有效性直接決定檢測結果的可靠性，試劑失效會通過外觀、反應過程及數據輸出等多方面表現出來，需通過細致觀察與分析及時識別，避免錯誤數據影響水質評估。余氯檢測試劑多為顯色劑或氧化劑，其化學性質活潑，易受光照、溫度、儲存時間等因素影響而失效，掌握失效表現是保障檢測質量的重要前提。

試劑外觀的異常變化是失效的直觀信號。正常情況下，液體試劑應保持澄清透明，若出現渾濁、沉淀或分層現象，通常提示試劑發生分解或變質。部分顯色劑會因氧化導致顏色改變，如從無色變為淺黃、棕褐色，或原有顏色顯著加深，這種色澤變化往往伴隨有效成分的損耗。固體試劑若吸潮結塊，或出現潮解、變色，也可能失去原有反應活性。此外，試劑瓶內壁若出現結晶附著物，或瓶塞處有明顯腐蝕痕跡，可能是試劑泄漏或揮發導致的成分改變，需警惕其有效性。

檢測數據的異常波動是失效的核心表現。試劑失效會導致標準曲線線性變差，低濃度標準點與高濃度標準點的偏離程度超出允許范圍，使校準無法通過。對同一樣品多次檢測時，數據重復性顯著下降，相對標準偏差超過儀器規定的精度要求（通常＞5%）。更明顯的表現是測量值與實際余氯濃度偏離，如空白樣品的檢測值異常偏高，或已知濃度的標準樣品測量值明顯偏低，甚至出現負值。當試劑完全失效時，可能對不同濃度的樣品均顯示相近讀數，失去對余氯濃度變化的響應能力。

反應過程的異常是失效的關鍵指征。正常反應中，試劑與余氯應在規定時間內（通常為 1-10 分鐘）完成顯色，且顏色深度隨余氯濃度呈規律性變化。試劑失效時，顯色反應可能延遲，超過規定時間仍未達到穩定狀態；或顯色后迅速褪色，無法保持穩定的吸光度讀數。部分失效試劑會導致反應體系出現異常顏色，如本應顯粉紅色的體系變為橙色、灰色，或顯色強度與濃度呈反向變化（低濃度顯色深、高濃度顯色淺）。此外，反應過程中若產生氣泡、絮狀物，或溶液出現發熱、異味等現象，也可能是試劑變質引發的異常化學反應。

儲存與使用條件的異常加速試劑失效，其表現可輔助判斷。若試劑超過有效期，或未按規定條件儲存（如需冷藏的試劑長期室溫存放、需避光的試劑暴露在強光下），出現失效的概率顯著增加。頻繁開啟試劑瓶導致過多空氣進入，或取用試劑時造成交叉污染，可能使試劑提前失效，表現為同一批次試劑中部分瓶內試劑狀態異常。多次使用后若發現試劑消耗量異常增加，或達到規定反應時間后仍需過量添加才能顯色，可能是試劑活性下降的信號。

識別這些失效表現后，需立即停用可疑試劑，更換新批次合格試劑重新校準并檢測，同時記錄失效試劑的批次、儲存條件及使用情況，追溯失效原因。通過及時發現并更換失效試劑，可確保臺式余氯測定儀始終處于準確檢測狀態，為水質消毒效果評估、飲用水安全保障提供可靠的數據支持。